西瓜,一种葫芦科西瓜属的蔓生草本植物,在中国拥有悠久的种植历史,有学者推测,早在西汉年间西瓜就由“海上丝绸之路”传入中国[1]。西瓜是一种重要的经济作物,近几年全球每年产量超过1.03×108 t[2]。作为世界第一的西瓜种植国,2018年,我国西瓜种植面积为1.518×106 hm2,产量为6.1537×107 t,占比超过全球总产量的60%[3]。
西瓜由于其甘甜清爽的口感,被誉为夏季水果之王。西瓜营养价值极高,富含除脂肪外的糖类、蛋白质、维生素、水及矿物元素等其他人体所必须的营养素,是夏日清热解暑、生津止渴的利器[4]。此外,西瓜富含天然抗氧化剂,包括番茄红素、抗坏血酸、瓜氨酸以及其他生物活性化合物,具有预防癌症和心血管疾病等功效[5]。西瓜含水量极高,约为其质量的93%,是加工果汁的优质原料[6,7],同时,口味清甜细腻的西瓜汁也是人们最受欢迎的西瓜产品。
但是,西瓜酸度低(pH值5.2~6.7)且水分活度高(0.97~0.99),因此西瓜汁也易受微生物污染,从而引发腐败变质[8]。除微生物外,酶促反应也是引起西瓜汁颜色和滋味发生不良变化的重要原因之一。其中,多酚氧化酶(Polyphenol Oxidase,PPO)、果胶甲基酯酶(Pectinmethyl Esterase,PME)和过氧化物酶(Peroxidase,POD)是导致西瓜汁劣变的主要酶[9]。此外,西瓜富含醇醛酮等风味物质,如(E,Z)-2,6-壬二烯醇、(E,Z)-2,6-壬二烯醛和(Z)-6-壬烯醛。这些风味物质不稳定,一旦在加热过程中挥发、氧化还原,西瓜便会失去其清香的风味,甚至产生蒸煮味道。魏利军等[10]对三种不同品种的西瓜汁进行不同条件的热处理来确定其热变临界温度点,发现三个品种的西瓜汁均在55 ℃发生热变性,导致蒸煮味道的产生。正是由于西瓜的易腐性和热敏性,西瓜汁在室温下的保质期非常短,最长仅有4 d[11],因此目前在市场上很难找到商业化的西瓜汁产品。
然而,人们对西瓜汁加工方式和加工工艺的探索从未停止。在延长西瓜汁保质期的尝试中,人们曾对西瓜汁进行巴氏杀菌,但该过程中涉及的处理温度导致了西瓜汁营养成分和呈色物质的降解[12]。随着研究者们对新鲜果汁加工兴趣的日益浓厚以及科学技术的进步,科学工作者们研究并开发了新型热加工和非热加工果汁的方法。目前果汁的热加工技术主要包括超高温瞬时灭菌(Ultra-High Temperature Instantaneous Sterilization,UHT)和微波加热技术,非热加工技术有超高压、脉冲电场、电离辐射、超声波和高压二氧化碳等技术。在西瓜汁的加工方面,大多数研究更加关注这些加工技术的灭菌或钝酶效果,而忽略了对西瓜汁风味的影响。由于西瓜汁中的风味成分极易发生变化,探究如何保留西瓜汁的特征风味,对推动西瓜汁的商业化进程有着极大的意义。因此本文主要综述了热加工技术及非热加工技术在加工过程中引起的西瓜汁风味的变化,并提出了一系列改良手段,以期对西瓜汁的产业化做出贡献。
关于西瓜的风味,学者们认为西瓜被切开后,风味通过一个动态的酶系统迅速形成,其风味特点是浓郁、持续时间短且不稳定[14]。以往的研究发现,葫芦科植物的风味物质均是由亚油酸和亚麻酸氧化形成的,氧化产物包括C6和C9醛、酮和醇,这些物质的浓度不高但阈值极低,在很大程度上决定着果实的整体风味[15,16]。研究表明,醛和醇在西瓜的整体风味中占主导地位,其中,醇的含量最为丰富,是决定西瓜风味的关键因子[17]。它们与酮及呋喃等其他化合物一起,共同组成了西瓜复杂的风味系统[18]。在酮类物质中,甲基庚烯酮和香叶基丙酮被认为是西瓜独特风味的重要贡献者[19]。1975年,Kemp从西瓜中分离出具有“西瓜或西瓜皮风味”的(Z,Z)-3,6-壬二烯醇,其阈值低至1 ng/mL;此后,Kemp又从西瓜中分离出18种风味化合物,其中包含10种C9醇和醛类物质[20,21]。西瓜中的C9醇和C9醛类是西瓜风味的典型风味化合物,在C9醛类化合物中,(E,Z)-2,6-壬二烯醛是具有西瓜风味的代表物质[18,20,22]。Palma等[23]发现,(E,Z)-2,6-壬二烯醛的阈值低至0.01 ng/mL。Liu等[24]从5种不同品种的新鲜西瓜汁中提取了55种挥发性化合物,这些西瓜中的主要挥发性成分有香叶基丙酮、(E,Z)-3,6-壬二烯醇、己醛、(E)-2庚烯醛、壬醛、(Z)-3-壬烯醛、2-辛醇和(Z)-2-壬烯醇等。杨帆等[25]鉴定出鲜榨西瓜汁中的44种风味物质,其中的关键风味化合物是壬醛、(E)-2-壬烯醛、(E,Z)-2-壬二烯醛、(E,Z)-3,6-壬二烯醇、(E,Z)-2, 6-壬二烯醇和香叶基丙酮。此外,Aboshi等[26]在经加热的西瓜中鉴定出甲基硫和二甲基硫等含硫化合物,它们被认为是热加工过程中异味的主要来源。鲜榨西瓜中的主要挥发性风味物质[25,27,28]见表1。
表1 鲜榨西瓜中的主要挥发性风味成分
Table 1 Main volatile flavor components in fresh watermelon
序号 化合物名称 香味特征 CAS号 阈值/(ng/mL)醛类(17)1 椰子醛 椰子香 104-61-00.000000 82 (E)-2-壬烯醛 瓜味、清香 18829-56-60.00009 32-壬烯醛 黄瓜味、清香 2463-53-80.0001 4 (Z)-6-壬烯醛 清香、黄瓜味 2277-19-20.00014 5 (E,Z)-2, 6-壬二烯醛 黄瓜味 557-48-20.00011 6 (E)-6-壬烯醛 甜瓜味 2277-20-50.00014 7 辛醛 水果香、脂味 124-13-00.00088 8 庚醛 柑橘香 111-71-70.0009 9 (E)-2-辛烯醛 绿色坚果香、清香 2548-87-00.0027 10 (E)-2-己烯醛 清香 6728-26-30.0031 11 β-环柠檬醛 果香、花香 432-25-70.00312 壬醛 清香、动物脂味 124-19-60.0031 13 (E)-柠檬醛 柠檬味 141-27-50.01214 己醛 青草香 66-25-10.04315 (E,E)-2,4-庚二烯醛 水果味、香甜味 4313-03-50.05716 苯甲醛 杏仁味 100-52-70.08517 (E)-2-庚烯醛 水果香、清香 18829-55-52.8醇类(7)18 (E,Z)-2,6-壬二烯醇 清香 28069-72-90.00007 19 (E, Z)-3,6-壬二烯醇 黄瓜味 56805-23-30.00320 1-戊烯-3-醇 清香 616-25-10.01~0.121 1-壬醇 玫瑰花香、脂蜡香 143-08-80.01822 (E)-2-辛烯醇 动物脂味 18409-17-10.0223 己醇 花香、清香 111-27-30.03424 (Z)-3-壬烯醇 清香、动物脂味 10340-23-5 /酮类(3)25 紫罗兰酮 紫罗兰香 127-41-30.0016 26 香叶基丙酮 清香、果香、蜡香 3796-70-10.0627 甲基庚烯酮 柠檬味、苹果味 110-93-00.01889呋喃(1)282-戊基呋喃 水果香、清香 3777-69-30.019
表2 不同加工方式的优缺点及主要应用
Table 2 Advantages, disadvantages and main applications of different processing methods
杀菌方式 优点 缺点 主要应用 对西瓜汁风味的影响 参考文献热杀菌巴氏杀菌操作简单,能耗低杀菌效果有限,货架期一般为一周左右,且贮藏、运输、销售需要冷链进行牛奶,发酵产品二乙基二硫醚、二丙基二硫醚等异味物质含量显著上升(70 ℃、20 min)[39][93][94]高温杀菌杀菌彻底,货架期长通常会影响食品的品质及风味低酸性食品及罐头类食品 / [32]UHT杀菌效果良好,处理时间短,降低了温度对食品品质和风味的影响对应用目标的选择性高,通常要求目标物粒径低于1 cm;影响蛋白质结构,限制人体吸收流体和半流体食品挥发性物质含量降低15.4%、10.9%和10.1%(110 ℃、120 ℃和135 ℃分别处理2 s)壬醛、3,7-二甲基-2, 6-辛二烯醛和香叶基丙酮含量降74.4%、94.4%和63.9%(126 ℃、15 s)[33][36][38][95]微波加热加热速度快、效率高杀菌机制尚不清晰、杀菌效果有限;应用目标水分含量不能过高应用于食品杀菌、保鲜、辅助提取整体风味略带酸味(180 s、3 kW)[43][44][45][96]非热杀菌HHP杀菌效果好、可以有效保留食品的原有风味设备昂贵;对包装材料要求高(防水耐压)果蔬汁、肉及肉制品、乳及乳制品己醛、(E)-2-壬烯醛、(Z)-2-壬烯醇、香叶基丙酮上升 69.0%、12.3%、10.4%和91.0%(600 MPa、60 min);醛类物质含量显著增加(400 MPa、20 min);己醛和(E)-2-己烯醛含量均有所上升(600 MPa、5 min)[38][53][54][97]HPCD能耗低,适用范围广;CO2无毒无害无味、造价低廉,材料来源广泛;杀菌机理不明确,难以精准控制工艺参数;CO2具有酸效应液体食品多数风味物质含量下降,己醛、(Z)-2-壬烯醛、(E)-2-壬烯醛、壬醛、(E,Z)-2,6-壬二烯醇、香叶基丙酮等含量上升(30 MPa、60 min)[60][98]超声波处理安全性高,营养损失少杀菌效果有限,多作为辅助杀菌手段矿泉水、牛奶、酱油等液体产品西瓜汁在味道、风味和整体可接受度高于热处理(26 kHz的频率、50%的振幅、80 W的功率);避免了蒸煮等异味的产生(120W、2 min、ClO2添加量为77 mg/L)[67][68][99]
续表2
杀菌方式 优点 缺点 主要应用 对西瓜汁风味的影响 参考文献非热杀菌辐照杀菌操作简单,无残留,成本低辐照射线穿透力较弱,杀菌效果有限;高剂量的辐照会影响人体健康食品生产场所、食品包装及食品的表面杀菌总醛含量无明显差异,总酮含量升高(40 mJ·cm-2的UV-C),总醛含量降为64.9%,(E,Z)-2,6-壬二烯醛和癸醛含量分别降低了36.22%和33.88%(120 mJ·cm-2的UV-C);2-甲基丁酸乙酯、(E)-3-己烯基乙酸酯、2-甲基丙醛含量降低,2-甲基-1-丁醇、(E)-2-戊二烯、苯甲醇未检出(5 kGy的γ射线)[76][77][100]HIPEF操作简便、低能耗、杀菌时间极短设备昂贵、难以工业化果蔬汁、牛奶和红酒等液体食品,肉制品、鲜切水果、紫菜和茶叶等固体食品己醛、(E)-2-壬烯醛、壬醛、甲基庚烯酮和香叶基丙酮的浓度上升了20%左右(1727 μs的处理时间,4 μs的两极脉冲和188 Hz的电场频率);庚醛含量上升(11 kV/cm,175 kJ/kg);整体感官区别不大(35 kV/cm,1682 μs,193 Hz和4 μs)[53][83][84][101][102]膜技术操作简单、能耗少、效率高、无二次污染、可以有效保留原有风味膜易堵塞、易污染,多数膜寿命较低果汁、乳制品、油脂、调味品及食品中功能性成分的提取保留了西瓜原有风味和品质(FO)[92][103][104]
在人对食品的感知中,嗅觉占比达80%,因此风味物质的种类及含量是衡量水果感官品质的重要标准。水果中挥发性风味物质种类复杂,且除了一些主要物质外,其余物质含量较低,因此选择合适的检测手段对水果风味物质定性定量起着至关重要的作用。在目前的水果风味检测中,基于不同的研究需要,将气相色谱与其他分析仪器联用成为常用的检测手段,如气相色谱与质谱联用(Gas Chromatography-Mass Spectrometry,GC-MS)、气相色谱与嗅闻仪联用(Gas Chromatography Mass Spectrometry-Olfactometry,GC-MS-O)、气相色谱与离子迁移谱联用(Gas Chromatography Ion Mobility Spectrometry,GC-IMS)等。GC-MS是目前应用最广泛的风味测量方法,它将样品中分离的挥发性物质与质谱库进行比对,从而对未知物进行定性,并通过内标法或外标法对物质定量,具有定性能力强,灵敏度高,选择性好的优点[29]。GC-MS-O以人的鼻子为检测器,通过检测员对风味物质气味性质和强度的描述,并结合香气活性值(Odor Activity Value,OAV)来反映各风味物质对总体风味的贡献度,是GC-MS检测技术的良好补充[30]。GC-IMS将气相色谱的分离能力和离子迁移色谱快速响应的特性相结合,具有高灵敏性和低检测的优点,目前被广泛应用于常压下挥发性化合物的分析[31]。此外,人工感官评价、电子舌、电子鼻等技术也是常用的水果风味评价方法。
2.1.1 传统热加工技术
传统热加工技术按处理温度和时间的不同,可分为巴氏杀菌(低于100 ℃)[32]、高温杀菌技术(100~130 ℃)[33]和超高温瞬时杀菌(Ultra-High Temperature Instantaneous Sterilization,UHT)(120 ℃以上热处理2 s~20 s)[34]。其中,巴氏杀菌主要应用于牛奶的灭菌,高温杀菌主要应用于罐头类食品的杀菌,UHT主要应用于流体和半流体食品。UHT处理时间短,因此能极大程度上保留食品的原有风味。目前,热杀菌技术是最有效和应用范围最广的食品加工技术,也是评价其他加工技术处理效果的基本参照[35]。Wang等[36]以110、120、135 ℃的条件分别处理西瓜汁2 s,与未处理西瓜汁相比,处理组中典型挥发性物质含量显著低,降低率分别为15.4%、10.9%和10.1%。Wang等[37]对比了未处理和热处理后西瓜汁风味的变化,发现经100 ℃、5 min,60 ℃、30 min和135 ℃、2 s处理后西瓜汁的醇醛总含量分别为74.0%,72.0%和69.3%,显著低于未处理西瓜汁的87.5%。Liu等[38]以126 ℃、15 s的条件对西瓜汁进行UHT处理,UHT处理后西瓜汁的整体风味不协调,壬醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛和香叶基丙酮含量分别下降了74.4%、94.4%和63.9%。杨潇等[39]发现,西瓜汁在70 ℃水浴条件下加热20 min后,一些异味物质,如二乙基二硫醚、二丙基二硫醚等含量显著上升。综上,西瓜作为一种热敏性水果,当处理温度高于其热变临界温度点(一般在55 ℃左右[12])时,处理时间也会成为影响西瓜汁风味的一个重要因素。
2.1.2 微波加热技术
微波是电磁波频谱的一部分,频率在300 MHz到300 GHz之间,杀菌机制包括热效应和非热效应[40]。热效应指食品材料吸收的微波能量在其体内被转化为热能,使物料温度升高,达到加热效果;同时,微波可以提高水分的扩散和蒸发速度,因此微波加热还具有干燥效果[41]。微波的非热效应又称为生物效应,指经微波处理后,微生物的细胞膜会发生电穿孔,通透性改变,使微生物不能新陈代谢。同时,电穿孔的细胞膜还会使微生物体内的生物大分子,如DNA和蛋白质暴露出来,进而引发各种生理生化的改变,最终导致微生物生长受到抑制并凋亡[42]。与巴氏杀菌相比,微波加热不需要介质,因此更快、更有效、更经济。但当样品水分含量较多时,微波加热会造成营养物质的大量流失[43,44]。
毛雪杰等[45]通过响应面试验,验证不同微波条件处理对西瓜汁灭菌效果、品质及感官的影响,得到的最优试验条件为微波处理时间180 s,微波功率3 kW。经该条件处理后的西瓜汁与热处理相比,一定程度上保持了原有的风味,但滋味略带酸味。
2.2.1 超高压技术
超高压技术,又称为高静压技术(High Hydrostatic Pressure,HHP),是现阶段研究最多、应用最广的非热加工技术[46]。HHP通常以水为介质,在不加热系统的情况下均匀、迅速地使压力(100~1000 MPa范围内)转移到食物中[47]。与热加工不同,HHP压力的传导与样品的大小和形状无关,因此可以使处理时间最小化[48]。超高压的灭菌机制为通过压力使细胞膜和蛋白质的结构发生改变,从而影响细胞功能,最终导致细胞死亡[49]。其优势在于超高压主要作用于生物大分子中的非共价键,而对食品中的色素、维生素和风味物质等小分子化合物的共价键无明显影响,因此可以在保障杀菌效果的同时,使食品的色泽、营养物质及感官品质得到保留[50]。近年来,超高压加工设备发展日趋成熟,包括美国、日本及中国在内的多国已经具备生产超高压加工设备的能力,且在美国、欧洲和加拿大等地,超高压技术在经过政府批准后,已应用于果汁及相关行业[51,52]。
刘野等[53]发现,经过600 MPa、60 min的超高压处理后,西瓜汁中特征香味物质的整体浓度基本不变,其中己醛、(E)-2-壬烯醛、(Z)-2-壬烯醇、香叶基丙酮的浓度呈上升趋势,分别升高了69.0%、12.3%、10.4%和91.0%。Liu等[38]采用超高压(400 MPa、 20 min)对西瓜汁进行处理,结果表明:与对照组(未经任何处理的新鲜西瓜汁)相比,西瓜汁中醛类物质的相对含量显著增加。贮藏8周后,壬醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛、香叶基丙酮的含量分别为1.8%、2.12%和0.25%,与对照组西瓜汁中的含量相比仍较接近,在很大程度上保留了西瓜的原有风味。Aganovic等[54]采用600 MPa、5min的条件对西瓜汁进行高压处理,与对照组相比,己醛和(E)-2-己烯醛含量均有所上升。包洪亮等[55]研究发现,经400 MPa、20 min超高压处理后的西瓜汁,在4 ℃的温度条件下冷藏10 d,(E,Z)-2,6-壬二烯醇、香叶基丙酮、2-戊基呋喃、壬醛等主要风味物质含量变化无显著差异。柳青[56]也在研究中发现,400~600 MPa的超高压处理可以使西瓜汁的2,6-二甲基-5-庚烯醛及壬醛含量上升,从而使西瓜汁的清香味更浓郁。总体来看,超高压可以很好地保留西瓜汁的风味,且不同的压力条件均会导致醛类物质相对含量增加。这可能是在超高压的条件下,其他物质经氧化还原形成醛类物质,或是高压下与风味有关的酶活性发生改变,从而使风味物质含量发生变化。
2.2.2 高压二氧化碳
高压二氧化碳(High Pressure Carbon Dioxide,HPCD)是近年来应用于果汁加工的一种新型非热技术。该技术将无毒无害的二氧化碳(CO2)与压力结合,可以在较温和的条件下(低于50 MPa、低于60 ℃)实现杀菌钝酶并保持果汁品质[57]。目前,有关HPCD杀菌的具体机制尚不清楚,已有的假说主要有两种。一种为机械性破裂,该假说认为加压后CO2进入微生物内部,使微生物内外产生压力差,在瞬间泄压的过程中微生物会因压力差发生机械性破裂,使微生物失活[58]。另一种假说认为HPCD会引起微生物的生理性失活,整个过程可以分为以下7个步骤:(1)CO2在压力条件下溶于外部液体环境中;(2)细胞膜改性;(3)微生物内部pH值降低;(4)关键酶失活;(5)分子态的CO2和离子态的HCO3-抑制了微生物的代谢;(6)微生物内的电解质平衡被打破;(7)细胞及细胞膜的重要组成部分被破坏[59]。
刘野等[60]发现,经30 MPa、60 min的HPCD处理后,西瓜汁中的主要风味物质含量大多呈下降趋势,但总体水平仍高于热处理组,如己醛、(Z)-2-壬烯醛、(E)-2-壬烯醛、壬醛、(E,Z)-2,6-壬二烯醇、香叶基丙酮等风味物质,经HPCD处理后含量为5.69%、22.07%、1.27%、0.60%、0.37%、1.17%,高于热处理组的4.77%、11.25%、0.22%、0.36%、0%、0.73%。侯志强等[61]在哈密瓜的研究中,也发现2.5~4.5 MPa、8 min的HPCD处理会导致鲜切哈密瓜的风味物质含量明显下降。因此,有关HPCD的研究虽然已经在果蔬汁、啤酒等液体体系中广泛展开,但是由于其杀菌机理尚不明确,难以精准控制工艺参数(压力、温度和时间),因此在加工过程中易导致食品品质发生变化。
2.2.3 超声波处理
超声波是一种频率大于20 kHz的声波,通常作为辅助杀菌手段来降低杀菌强度,减少加工过程对食品品质的损坏[62]。目前,超声波已作为巴氏杀菌的替代技术而被广泛应用于果汁的加工[63]。用超声波处理果汁,会导致果汁中的微生物细胞膜破裂并产生自由基。这是因为声波在液体介质中传播时会引起压力的变化,压力的改变易引起空穴现象,并在液体介质中产生微小气泡核,微小气泡核在收缩破碎的瞬间会产生局部的高压和高温,从而起到灭菌的作用[64]。
郑炯等[65]发现超声波处理西瓜汁可有效降低西瓜汁中PPO和POD的活性,且酶的存活率与超声波功率及处理时间呈负相关。Ykm等[66]以26 kHz的频率、50%的振幅、80 W的功率对红瓤和黄瓤西瓜汁分别进行4、8、12、16 min的超声波处理,结果表明超声波处理后的西瓜汁在味道、风味和整体可接受性评价方面均高于热处理。张仲阳等[67]采用超声波协同ClO2处理西瓜汁,其中ClO2添加量为77 mg/L、超声波功率为120 W、杀菌时间为2 min,在达到灭菌效果的同时,避免了因热处理产生蒸煮味等问题的发生。在同样是热敏性水果的甜瓜中,Yang等[68]采用探针超声波处理对西瓜汁进行超声处理,经325 W处理20 min后,挥发性风味物质的种类和含量分别增加了82.50%和111.84%,其中己醛、壬醛、(Z)-6-壬烯醛、(E)-2-壬烯醛、(E,Z)-2,6-壬二烯醛、(E,Z)-3,6-壬二烯醇等风味物质含量显著上升。此外,经超声处理后的西瓜汁还产生了新的风味物质α-蒎烯和β-紫罗兰酮。目前的研究表明,超声波杀菌效果有限,因此在加工过程中更多是作为一种辅助手段,来提高热、压力、紫外线、脉冲电场及杀菌剂的杀菌效果[69]。
2.2.4 辐射杀菌
辐射作为一种食品非热杀菌技术,包括两种形式,即非电离辐射(Non Ionizing Radiation,NIR)和电离辐射(Ionizing Radiation,IR),这两种形式均可以在室温下作用于食品,达到灭活病原体和延长货架期的目的。非电离辐射包括可见光、红外及紫外(Ultraviolet,UV)辐射,紫外光在灭菌的同时还可钝化酶的活性。按波长可将紫外光分为UV-A(320~400 nm)、UV-B(280~320 nm)和UV-C(200~280 nm)三种,其中灭菌效果最好的是UV-C,它主要应用于果汁的加工[70]。UV-C的杀菌机制可以解释为DNA有吸收紫外光的倾向,这会使微生物的DNA发生交联,造成微生物的死亡[71]。目前,紫外杀菌已因其杀菌效果良好、无化学污染残留和能保留食品的原有品质等优势,被广泛应用于果汁加工的研究[72]。辐射杀菌的另一种形式为电离辐射,包括高能电子束、X射线和γ射线,这些射线频率高、强度大,可使与其接触的微生物内部产生带电离子,进而对微生物造成损伤并使其凋亡[73]。同时,电离辐射也会使食品体系中的水分子产生自由基等活性粒子,这些活性粒子会与微生物体内的核酸和蛋白质等物质发生作用,抑制其遗传和代谢[74]。目前,电离辐射已经因其操作简单、能耗低、色香味及营养成分破坏程度小等优势而被应用于果汁加工的研究[75]。
Pendyala等[76]使用40 mJ/cm2、120 mJ/cm2的UV-C强度对西瓜汁进行了灭菌。在40 mJ/cm2的条件下,西瓜汁中醛的含量为67.1%,与新鲜西瓜汁的68.8%相比无显著差异。经120 mJ/cm2的UV-C处理后,西瓜汁中的总醛含量降为64.9%,其中(E,Z)-2,6-壬二烯醛和癸醛含量分别降低了36.22%和33.88%。此外,总醇量在经UV-C处理后同样显著降低,但在不同条件下,UV-C处理后的醇含量差异不明显。与新鲜西瓜汁相比,经40 mJ/cm2的UV-C处理后,西瓜汁样品中酮含量显著增加,但处理组间酮含量差异不明显。Botros等[77]将西瓜汁分别在室温(25±1)℃下进行1 kGy、3 kGy和5 kGy的γ射线照射,辐照室内温度为18 ℃。在辐照处理中,大多数芳香物质的含量随辐射剂量的增加而降低,主要风味物质2-甲基丁酸乙酯在对照组、1 kGy和3 kGy处理组中的含量分别为60.7%、58.7%和56.96%。当辐射剂量从3 kGy增至5 kGy时,2-甲基丁酸乙酯含量变为40.01%,显著降低;其他影响水果风味的活性化合物,如(E)-3-己烯基乙酸酯和2-甲基丙醛等,其百分比含量也随着辐照剂量的增加而降低;而2-甲基-1-丁醇、(E)-2-戊二烯、苯甲醇等芳香化合物则均未检出;但是辐照过程也导致西瓜汁中产生轻微的辐照异味。在相对温和的处理条件下,辐照处理可以在较大程度上保留食品的原有风味,但是杀菌效果相对有限。而随着辐照强度的增大,西瓜汁中醇醛酮的总含量出现了不同程度的降低,导致西瓜汁的整体风味失调。
2.2.5 高压脉冲电场
近年来,高压脉冲电场(High Intensity Pulsed Electric Field,HIPEF)作为一种新型非热加工技术,已经广泛应用于与食品有关的研究[78]。高压脉冲电场灭菌的过程会产生一定的热量,但其最高温度不超过40 ℃,远低于热处理的温度。HIPEF的灭菌机制可以解释为,放置在两个电极之间的水果汁,会在短时间内(μs~ms)受到高压脉冲(通常为50 kV/cm)。这个过程会导致微生物的细胞壁发生不确定性改变,并在细胞膜上形成电穿孔,使细胞膜的通透性增加,造成微生物死亡[79-81]。HIPEF的灭菌效果取决于场强、脉冲宽度、脉冲频率、处理时间、极性和处理温度等因素[82]。
Aguilo-Aguayo等[83]以35 kV/cm的电场强度,1,727 μs的处理时间,4 μs的两极脉冲和188 Hz的电场频率处理了西瓜汁。经HIPEF处理后的西瓜汁,己醛、(E)-2-壬烯醛、壬醛、甲基庚烯酮和香叶基丙酮的浓度上升了20%左右,且与90 ℃、60 s的热处理组相比,风味物质的保留量更高。尽管在储藏过程中,处理组的西瓜汁风味化合物总体含量有所下降,但其感官仍然优于热处理组。Aganovic等[54]发现经HIPEF(11 kV/cm,175 kJ/kg)处理后的西瓜汁,其庚醛含量显著上升。Mosqueda等[84]发现,经HIPEF(35 kV/cm,1682 μs,193 Hz和4 μs)处理的西瓜汁在感官评价上与未处理组无显著差异,二者评分均远高于热处理组。叶丽珠等[85]在研究中发现,经(26.7 kV/cm,680 μs,512 Hz和5 μs)处理后的冷冻浓缩西瓜汁感官上更接近原汁,远优于热处理西瓜汁。HIPEF处理时间极短,引发的化学反应较少,可以在很大程度上保留西瓜的原有风味。
2.2.6 膜技术
膜技术已因其人力需求少、效率高和加工时间短等可降低操作成本的优势,成为代替传统热技术加工果汁的另一个选择[86]。膜加工技术主要应用于果汁的澄清和浓缩,包括微滤(Microfiltration,MF)、超滤(Ultrafiltration,UF)、纳滤(Nanofiltration,NF)、反向渗透(Reverse Osmosis,RO)和正向渗透(Forward Osmosis,FO)[87,88]。MF可以除去0.1~10 μm的悬浮颗粒和细菌,在澄清果汁的同时可以达到延长货架期的目的。其中,UF膜孔径较小,能够截留直径在1~20 nm之间的蛋白质等大分子有机物;NF膜孔径更小,直径在0.5~2 nm之间,可以有效截留分子量在200~1000之间的低分子量有机物和高价无机盐。RO是利用渗透差使小分子物质和溶剂分离的一种膜分离技术,能够有效地浓缩果汁并保留其风味。FO的工作原理是根据两种液体的渗透压差异,使高浓缩的渗透剂(抽取溶剂)通过半渗透膜并从果汁中抽取水。经FO浓缩后的果汁浓度可达60 °Brix以上[88,89]。FO可以在常温和常压下进行,这极大程度保留了果汁的原有风味[90]。在膜技术中,膜材料可以分为有机膜和无机膜。有机膜材料来源广泛、成本低,但是稳定性较差;无机膜耐热、耐压、稳定性良好,但是制造困难、成本较高[91]。膜技术及膜材料对果汁的分离效果起着至关重要的作用,因此要根据实际需求选择合适的分离技术和分离材料。
Milczarek等[92]对比了FO处理、热处理和对照组(新鲜西瓜汁)西瓜汁的风味感官,结果显示FO浓缩物与新鲜西瓜的感官评分无显著差异,二者均有浓郁的香味。在西瓜风味的描述评价中,FO浓缩物同新鲜西瓜一样,具有典型的西瓜风味,而热浓缩物则出现了类似鱼和蘑菇的气味。因此,FO可以在浓缩西瓜汁的同时较大程度上保留其原有风味和品质。膜技术几乎不涉及温度反应和化学变化,可以在极大程度上保留西瓜的原有风味,但是在浓缩过程中,膜易受污染,从而导致膜的分离功能降低。
上述检测手段中,除UHT部分学者研究结果不一致外,热加工仍是对西瓜汁风味破坏最大的加工技术,经过热处理的西瓜汁整体风味不协调,风味物质含量会明显降低,并产生二乙基二硫醚、二丙基二硫醚等异味物质。在非热加工技术中,经HPCD处理后的西瓜汁整体风味虽优于热处理,但是其主要风味物质含量大多呈下降趋势,这可能是HPCD处理会在一定程度上破坏西瓜汁的质构,进而影响西瓜汁的整体风味。超声波处理和虽然对西瓜汁的整体风味影响较小,但是有限的杀菌效果只能让其作为一种辅助手段。辐照处理的杀菌效果虽然随着辐照强度的提升,能够使新鲜西瓜汁中菌落总数达到国标要求,但是高强度的射线会导致西瓜汁中产生辐照异味,因此目前的辐照处理在食品行业大多应用在对食品器械的消毒方面。经过膜技术处理后的浓缩西瓜汁含有较多的糖分,这不仅会导致西瓜汁的保质期大为降低,而且与非浓缩还原果汁的大健康潮流相悖。经过HHP和HIPEF处理后的西瓜汁既可以保证原有的良好风味,又可以在极大程度上降低腐败微生物的含量,同时HIPEF处理时间极短,达到微秒级,但是由于HIPEF成本高昂,在与西瓜汁加工有关的研究中,HHP仍然是应用最广泛的非热加工技术。目前,HHP对西瓜汁的加工流程仍以先罐装再施压为主,这使得该技术对罐装材质要求较高,且一次处理的西瓜汁样品数量较少。未来可通过调整加工工艺,先将西瓜汁注入超高压处理室,经高压处理后再进行罐装,从而节约成本,提高产量。
相比于传统的热加工技术,新型热加工技术及非热加工技术虽然在较大程度上保留了西瓜的原有风味,但这些加工技术仍存在着一定缺陷。如微波加热会导致西瓜汁发酸,超高压和高压脉冲电场的成本过高,经辐照杀菌后的西瓜汁会产生辐照味道,超声波处理的西瓜汁感官虽然与鲜榨西瓜汁无明显区别,但是杀菌效果有限,高压二氧化碳也会一定程度上破坏西瓜汁的原有风味。因此需要在现有的技术基础上对西瓜汁的加工方式进行工艺优化,以达到改良风味的效果。
为了抑制异味的产生,可以在加工过程中添加抗氧化物质,这些抗氧化物质会在一定程度上避免风味物质氧化为异味物质。吕真真等[105]在西瓜榨汁过程中添加维生素C(Vitamin C,Vc),并比较了经热处理后对照组及添加组中风味物质的含量。研究发现,Vc添加组的(E,Z)-2,6-壬二烯醇和(E)-3-壬烯醇含量明显高于未添加组。孙钰清等[106]研究了儿茶素、染料木黄酮、黄豆苷元、海藻多酚及邻苯三酚对热处理甜瓜汁挥发性异味的抑制作用,发现这些多酚物质会在不同程度上抑制热处理甜瓜汁的异味,其中儿茶素的抑制效果最佳,此外不同多酚会协同抑制热处理甜瓜汁中的异味。
在加工完成后使用吸附剂去除异味也不失为一种有效的方法。Yang等[107]以β-环糊精、黄原胶、羧甲基纤维素钠和糖/酸吸附剂来去除热加工西瓜汁的异味。研究结果表明,β-环糊精能有效去除热处理西瓜汁中的异味化合物,使热处理西瓜汁中的异味物质,如癸醇、辛醇、(E)-2-辛醇和(E)-2-癸醇的浓度分别降低了50.82%、22.81%、36.43%和28.19%。
在较高强度的灭菌条件下,会使西瓜汁中风味物质损失的风险增大,因此可以通过添加一些天然的抗菌物质来降低灭菌条件。Tchuenchieu等[108]使用了一种天然的抗菌药物(香芹酚),提高了在温和条件下的灭菌效率。西瓜汁经55 ℃处理5 min后,大肠杆菌数量减少了0.58~3.73 log。按30 mL/L的比例加入香芹酚再进行同样条件的热处理后,大肠杆菌数量减少了1.92~4.33 log。Siddiqua等[109]研究了两种天然植物精油(肉桂代酯和丁香油)单独或组合使用的抗菌活性,结果显示两种精油均表现出抑菌作用,而且组合使用的抑菌效果更强,可以有效抑制食品模拟系统中的食源性病原体以及西瓜汁中的天然污染物。
此外,Liu等[110]发现加工过程中温度、pH值、氧气浓度和光照也会对西瓜汁的质量造成影响,因此在加工过程中创造合适的加工条件是必要的。最近,一种新的食品保存方法-高压储存(Hyperbaric Storage,HS)正在引起研究者的广泛兴趣,HS使用低压和中压(25~220 MPa),可在室温而非冷藏的条件下保藏食品[111]。据Álvaro等[112]报道,在低于室温(15 ℃)的温度条件下,50~75 MPa的HS可将西瓜汁的保质期延长至58 d。
作为世界上西瓜第一种植国和生产国,我国西瓜总产量占比超过全球总产量的60%,因此西瓜汁的工业化对于我国的经济发展具有举足轻重的意义。但在西瓜汁工业化的道路上,依旧面临着巨大的挑战:1)巴氏杀菌会在很大程度上破坏西瓜汁原有的风味,HHP和HIPEF设备昂贵、成本较高,辐射杀菌和超声波处理杀菌效果有限,HPCD和微波加热杀菌机制尚不明确。2)西瓜作为一种热敏性水果,在以往的认知中,高温会使西瓜产生蒸煮味,但是有部分学者认为高温瞬时灭菌对西瓜的风味影响不大(加工时间短)。同时,西瓜的热变临界温度虽已知晓,但是热变临界时间点却还未明确。3)目前有关西瓜汁的研究整体不足,且大多忽视了西瓜汁在加工过程中风味的变化。
针对上述问题,在今后的研究中应该注重以下方面:1)开发新型杀菌设备,降低能耗,控制成本;进一步研究不同杀菌技术的杀菌机理,确定最佳工艺参数;联合不同杀菌技术,在保障品质及风味的基础上提高杀菌效率。2)研究西瓜在不同热变温度下的热变时间,确定西瓜的热变临界时间点。3)在西瓜研究过程中注重风味的变化,并探究其变化机理,为工业生产提供理论依据。
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Research Progress on the Effect of Different Processing Techniques on Watermelon Juice Flavor